作為高污染、高耗能的焦化行業(yè),如何對煤氣脫硫廢液處理及綜合利用一直是困擾焦化企業(yè)的環(huán)保難題。長期以來,焦化行業(yè)煤氣脫硫采用氨法煤氣脫硫技術(shù)的較多,廢液污染嚴(yán)重,已被國家列入危廢目錄。為此,脫硫廢液提鹽技術(shù)正在被越來越多的焦化企業(yè)采用。該技術(shù)從脫硫廢液中回收副鹽,符合國家所倡導(dǎo)的節(jié)能減排大政方針和環(huán)境保護(hù)基本要求,不僅可以彌補(bǔ)傳統(tǒng)脫硫工藝因脫硫液中副鹽累積造成脫硫效率下降,傾倒廢液污染環(huán)境的不足,同時(shí)還可以從中回收附加值較高的系列化工產(chǎn)品,可以說是環(huán)保、增值兼收之舉。
據(jù)中國煉焦行業(yè)協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),目前采用脫硫廢液提鹽的焦化企業(yè)大概有200家左右,占廢液處理的九成以上,充分說明提鹽技術(shù)仍是焦化企業(yè)的主流選擇。
業(yè)內(nèi)人士普遍認(rèn)為,焦化脫硫廢液提鹽技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)變廢為寶,產(chǎn)業(yè)發(fā)展正當(dāng)其時(shí)。
傳統(tǒng)工藝存在弊端
據(jù)了解,目前國內(nèi)一些大型焦化廠的脫硫工藝一般采用氨法煤氣脫硫技術(shù)。在脫硫過程中,當(dāng)脫硫液含鹽量達(dá)到一定值后,脫硫效率大大降低,脫硫液變?yōu)槊摿驈U液。此時(shí),必須排放一部分脫硫廢液再加入新的脫硫液才可繼續(xù)正常運(yùn)行。產(chǎn)生的脫硫廢液一般將其作為配煤用水噴灑在煤堆上。這樣不僅對環(huán)境污染嚴(yán)重,而且對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,污染空氣及地下水。
將脫硫廢液噴灑在煤堆上,雖然解決了脫硫廢液處理問題,表面看起來沒有廢液外排,但是并沒有從根本上解決污染問題。這些帶有脫硫廢液的煤進(jìn)入焦?fàn)t后,在高溫下仍然會(huì)轉(zhuǎn)化成二氧化硫和硫化氫等含硫化物,最終還是回到脫硫廢液中。時(shí)間一久,脫硫廢液中的硫化物及各種鹽積累越來越多,既降低脫硫效果,又會(huì)造成生產(chǎn)設(shè)備的嚴(yán)重腐蝕。而且,脫硫廢液中含有的硫氰酸根離子有很強(qiáng)的殺菌作業(yè),無法進(jìn)行生化處理。這種往煤堆噴灑的處理方式存在很大弊端,不僅影響焦炭質(zhì)量,污染地下水,而且增加了煉焦能耗,嚴(yán)重制約焦化企業(yè)長期穩(wěn)定運(yùn)行和可持續(xù)發(fā)展。
以年產(chǎn)100萬噸焦炭的焦化廠為例,每天產(chǎn)生的脫硫廢液量大約為30噸。目前全國有800多家焦化企業(yè),1400多座焦?fàn)t,除去采用其他方法脫硫不產(chǎn)生廢液的焦化企業(yè),每天產(chǎn)生的脫硫廢液量大約為1萬多噸,每年產(chǎn)生脫硫廢液可以達(dá)到300多萬噸。
如某焦化廠已經(jīng)成為附屬配套設(shè)施比較齊全的大型化工企業(yè),而對生產(chǎn)線煤氣硫化氫含量要求也越來越高,由原來700毫克/立方米降至200毫克/立方米以下。為此,企業(yè)進(jìn)行了脫硫工藝改進(jìn),硫化氫含量有一定的降低,但脫硫廢液量顯著增加,同時(shí)脫硫廢液中副鹽含量也明顯提高,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足脫硫工藝正常運(yùn)行(250克/升以下)的要求。如何對脫硫廢液處理及綜合利用一直是困擾煤焦化企業(yè)的環(huán)保難題。加快發(fā)展脫硫廢液處理技術(shù)迫在眉睫。
新技術(shù)創(chuàng)造新價(jià)值
目前,焦化行業(yè)普遍存在的脫硫廢液處理問題已引起多方關(guān)注。
今年5月10日,生態(tài)環(huán)境部在全國實(shí)施了“清廢行動(dòng)2018”,“清廢行動(dòng)2018”表明政策趨嚴(yán),危廢治理刻不容緩,“清廢行動(dòng)”實(shí)施后,一個(gè)月查處各類涉案危廢25萬噸,偵辦案件上千件,查處2796個(gè)堆存點(diǎn)。一些政府領(lǐng)導(dǎo)與企業(yè)被重罰或判刑,力度之大前所未有,危廢治理成為“剛性需求”。
那么,如何對脫硫廢液有效處理,并實(shí)現(xiàn)綜合利用?
脫硫廢液提鹽技術(shù)就是一個(gè)不錯(cuò)的選擇。該技術(shù)即將廢液中的硫代硫酸銨、硫酸銨及硫氰酸銨通過結(jié)晶分離的辦法提取出來,變廢為寶。而經(jīng)提取后的清液再補(bǔ)充到前置脫硫中循環(huán)使用,不僅可以從廢液中提取附加值較高的硫氰酸鹽產(chǎn)品,還可解決原脫硫工藝生產(chǎn)過程中脫硫廢液產(chǎn)生的污染問題。
通過脫硫廢液提鹽技術(shù),從脫硫廢液中提取的硫氰酸銨、硫酸銨均是很重要的化工原料。特別是硫氰酸銨,可以大量應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、印染等領(lǐng)域,還可應(yīng)用于貴金屬的浮選、聚丙烯腈的抽絲、橡膠處理及照相行業(yè)等,市場前景好;硫酸銨則是一種常見的化工原料和化肥;副產(chǎn)物硫黃也是一種很常見的化工原料,均有很高的工農(nóng)業(yè)使用價(jià)值。
按照脫硫廢液提鹽處理的流程,一套100萬噸產(chǎn)能的焦化企業(yè)脫硫廢液提精鹽設(shè)備總投資1000多萬元,按一年365天計(jì)算,年處理廢液21900噸,硫氰與硫代含量比相差不大的情況下,一年可提取硫氰酸銨(99%含量)3500噸左右,硫代硫酸銨2300噸左右。按目前的市場價(jià)計(jì)算,全年銷售收入可達(dá)到1500萬元左右。另外,加上有效延長設(shè)備使用壽命,年可減少設(shè)備維護(hù)費(fèi)用50-100萬元;每年減少廢液外排所需的排污費(fèi)等,再減去處理廢液、生產(chǎn)硫氰酸銨等產(chǎn)品的運(yùn)營費(fèi)用,每年綜合效益在800-1000萬元左右,能夠成為焦化廠的新的經(jīng)濟(jì)增長點(diǎn)。目前,一些投資機(jī)構(gòu)也對該項(xiàng)目引起關(guān)注,焦化企業(yè)也可通過第三方治理形式,與專業(yè)公司、投資機(jī)構(gòu)共同投資建設(shè)區(qū)域性運(yùn)營項(xiàng)目公司,實(shí)現(xiàn)脫硫廢液的資源化治理。
基于該技術(shù)優(yōu)勢,國內(nèi)已有200多家焦化企業(yè)上了脫硫廢液提鹽項(xiàng)目。由晉盛節(jié)能投資2000多萬元建設(shè)運(yùn)營的中國平煤神馬集團(tuán)許昌首山化工科技有限公司提鹽項(xiàng)目,氨法脫硫廢液一期提取硫氰酸銨日處理量100噸脫硫廢液,質(zhì)量可以達(dá)到99%(干基);二期對熔硫車間改造提取硫磺工程,可生產(chǎn)硫磺含量≧99.5%。由晉盛節(jié)能與石家莊新世紀(jì)煤化實(shí)業(yè)集團(tuán)有限公司共同投資的氨法脫硫廢液一期提取混鹽項(xiàng)目,日處理量為30噸混鹽;二期硫氰、硫磺雙提改造工程,目前提取的硫氰酸銨經(jīng)用戶檢測含量可達(dá)到99%。
據(jù)測算,全國焦炭生產(chǎn)廠每年產(chǎn)生脫硫液300多萬噸,如80%采用提鹽工程處理回用,年經(jīng)濟(jì)效益保守估算在10億元以上。具有廣闊的市場空間和發(fā)展前景。
環(huán)保創(chuàng)新永無止境
焦化脫硫廢液提鹽技術(shù)使其廢液變廢為寶,一舉兩得,不少商家也都看好這個(gè)市場空間。但實(shí)際上,行業(yè)仍面臨不少挑戰(zhàn),還有很長的路要走。
生產(chǎn)制造脫硫廢液提鹽設(shè)備,由于生產(chǎn)過程中防腐技術(shù)要求較高,需要有力的技術(shù)支撐。而技術(shù)有一定的復(fù)雜性,要贏得市場,仍需靠技術(shù)研發(fā)、生產(chǎn)、營銷管理等綜合實(shí)力。早在10年前,行業(yè)內(nèi)就有企業(yè)進(jìn)入了這一領(lǐng)域,但由于防腐技術(shù)不成熟,行業(yè)發(fā)展遲緩,技術(shù)進(jìn)步存在一定的阻力。
產(chǎn)品優(yōu)勢取決于技術(shù)優(yōu)勢,要想在脫硫廢液提鹽領(lǐng)域占有一席之地,就必須掌握先進(jìn)的生產(chǎn)工藝和技術(shù)。
目前提鹽技術(shù)雖然能提取出高純度的硫氰酸銨,但實(shí)際上多為硫代硫酸銨、硫酸銨及少量硫氰酸銨的混鹽。這部分硫代硫酸銨因成分混雜,使用范圍有一定的局限。隨著市場的飽和及對產(chǎn)品質(zhì)量的要求越來越高,使回收率越來越低,硫代硫酸銨的價(jià)格從當(dāng)初的能賣點(diǎn)錢到現(xiàn)在的賠錢。目前已有部分提鹽廠家的硫代硫酸銨混鹽出現(xiàn)滯銷脹庫的情況。
正是看到這種情況,廊坊市晉盛節(jié)能技術(shù)服務(wù)有限公司對提鹽工藝進(jìn)行了進(jìn)一步的研究。目前,經(jīng)過工藝改進(jìn)后,提鹽系統(tǒng)最終產(chǎn)出高質(zhì)量硫氰酸銨、硫酸銨及少量純度達(dá)95%以上的硫黃。硫氰酸銨的產(chǎn)品純度達(dá)到98%以上,硫酸銨的氮含量達(dá)到20%以上。
目前,由晉盛節(jié)能聯(lián)合德國、臺灣專家開發(fā)的新型智能化、自動(dòng)化、模塊化脫硫廢液提鹽技術(shù),將在生產(chǎn)效率大幅度提高的基礎(chǔ)上,最大程度地減少因人工操作帶來的產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定、處理量小等弊端。用一步法同時(shí)提取硫氰酸銨與硫酸銨,從而展現(xiàn)了它的技術(shù)魅力。在傳統(tǒng)脫硫廢液提鹽技術(shù)提升的關(guān)鍵時(shí)期,新型脫硫廢液提鹽技術(shù)真正走進(jìn)了數(shù)字化裝備與新材料、新工藝相融合的時(shí)代,未來隨著智能化提鹽技術(shù)的開發(fā)和應(yīng)用,傳統(tǒng)的焦化行業(yè)必將走入低碳、環(huán)保、節(jié)能、功能、數(shù)字化新時(shí)代。
而對于脫硫廢液提鹽產(chǎn)業(yè)的未來發(fā)展,脫硫廢液提鹽產(chǎn)業(yè)除了綜合實(shí)力的競爭外,還將出現(xiàn)三種競爭趨勢:一是技術(shù)上,生產(chǎn)工藝上的創(chuàng)新競爭;二是硫氰終端系列產(chǎn)品開發(fā)設(shè)計(jì)的競爭;三是配套空間設(shè)計(jì)上的競爭。這三種競爭代表著目前脫硫廢液提鹽領(lǐng)域的問題所在,同時(shí)也證明脫硫廢液提鹽市場還有很大的發(fā)展空間。
業(yè)內(nèi)人士也預(yù)測,隨著環(huán)保新政的不斷出臺,以及焦化行業(yè)的兼并重組的大洗牌勢頭,將會(huì)有更多的焦化企業(yè)采用新型脫硫廢液提鹽裝置。這一新興領(lǐng)域?qū)⒚媾R難得的發(fā)展機(jī)遇。
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